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论文发表:甲醇制烯烃技术发展现状及应用__墨水学术,论文发表,发(2)

分类:化学论文范文 时间:关注:(1)

烯两个项目,目前这两个项目正处于施工阶段。
2. 国内甲醇制烯烃技术发展情况
2.1 大连化物所DMTO技术
我国MTO工艺及催化剂的开发也有相当长的时间,中科院大连化学物理研究所在20世纪80年代初开展MTO研究工作(该技术现简称为DMTO)。上世纪八十年代完成了1.0吨/天(甲醇进料)中试,采用中孔ZSM-5沸石催化剂,固定床反应器,其结果达到同期国际先进水平。
20世纪90年代初大连化物所开发了合成气经二甲醚制低碳烯烃的工艺路线(SDTO工艺),于1995年完成了中试装置的实验研究。SDTO工艺包括2个阶段:第一阶段是在固定床中将合成气转化为二甲醚,采用金属酸双功能催化剂,连续平稳操作1000小时,二甲醚选择性95%,CO单程转化率75%~78%。第二阶段采用上流密相流化床反应器将二甲醚转化成低碳烯烃,规模为15~25吨/年,反应温度500~560℃,催化剂为基于SAPO-34的DO123催化剂,二甲醚+甲醇转化率大于98%,乙烯和丙烯收率达到81%,催化剂连续经历1500次左右的反应再生操作,反应性能未见明显变化。
DMTO技术反应温度:400~550℃,反应压力:0~0.3MPa,乙烯和丙烯的平均选择性约79.2%,甲醇转化率99.5%,根据反应条件的不同,丙烯/乙烯的比例可在一定范围内调整。
2004年,大连化物所与陕西新兴煤化工科技发展有限责任公司(现“新兴能源科技有限公司”)、洛阳石油化工工程公司三方合作,利用大连化物所的前期研究成果,建成了世界上第一套万吨级工业性试验装置(只包括反应部分)。2006年6月完成了50~75吨甲醇/天的工业性试验,共运行时间1150小时。完成了由甲醇制取低碳烯烃(DMTO)的工业化成套技术的开发工作,通过了国家级鉴定并在人民大会堂召开了新闻发布会。国家有关部门组织的技术鉴定专家组一致认为:甲醇制烯烃工业性试验取得了重大突破性进展,项目规模和各项指标已达到世界领先水平目前,DMTO已经申请和被授权了40余件专利,其中包括3件美国专利和1件欧洲专利,是一项具有自主知识产权的专利专有技术。
采用DMTO技术的神华包头60万吨/年甲醇制烯烃煤化工项目计划于2010年投产。
为了降低甲醇原料消耗,在甲醇进料量不变的情况下,增产更多的烯烃,大连化物又开发了C4+裂解技术,就是利用流化床技术类似于流化催化裂化技术,将DMTO反应的副产品C4+,在催化剂作用及一定反应条件下,发生催化裂化反应生成烯烃(主要是丙烯)。将DMTO技术与C4+裂解技术结合起来,就是大连化物所开发的第二代DMTO技术,该技术大大提高了乙烯与丙烯的收率,P/E可以在更大范围内调整。第二代DMTO技术的工业化试验装置是在DMTO试验装置基础上改造完成的,计划于2010年投产。
2.2 FMTP技术
 FMTP(流化床甲醇制丙烯)是由清华大学研究成功的一项自主知识产权的甲醇制丙烯技术。该技术利用磷酸硅铝分子筛催化剂,采用气固并流下行式超短接触反应器,反应条件温度450~650℃,压力0.01~0.3MPa,再生温度500~800℃,二甲醚或甲醇的转化率>98%。工业化试验装置是由中国化学工程集团、清华大学和安徽淮化集团联合攻关。在清华大学小试研究工作基础上,将小试成果放大到3万吨/年的规模,每年可产丙烯1万吨,副产液化石油气800吨,装置已经过470小时全流程的连续、稳定、安全运行,通过工业试验装置的运行,工艺参数优化、催化剂寿命和工艺设备的可靠性考核等得到了验证。最终使该万吨级的工业试验装置技术和环境保护各项指标达到国内外先进水平,为下一步百万吨级工业化装置建设提供技术依据和培训平台。
3. 结论
在当今油价节节攀升,甲醇产能过剩的情况下,甲醇制烯烃技术的发展和应用具有重要意义及广阔的市场前景。目前甲醇制烯烃工艺已基本成熟,但是甲醇制烯烃项目技术难度高、资金需求量大,且催化剂价格昂贵

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